丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究.pdf

浙江农业学报Acta Agriculturae Zhejiangensis 2020 32 11 2050 2058 http www zjnyxb cn 王娣 狄珊珊 王新全 等 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 J 浙江农业学报 2020 32 11 2050 2058 DOI 10 3969 j issn 1004 1524 2020 11 16 收稿日期 2020 06 07 基金项目 公益性行业 农业 科研专项 201503107 12 2019年度国家农产品质量安全风险评估项目 GJFP2019006 2019年海南省高 层次人才基金 2019RC058 浙江省自然科学基金 LQ14B070004 作者简介 王娣 1994 女 山东济南人 硕士研究生 主要研究方向为农药残留 E mail dd wangdi1008 163 com 通信作者 王祥云 E mail wangxiangyun2 sina com 王萌 E mail wangmeng hainanu edu cn 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 王 娣1 2 狄珊珊1 王新全1 张昌朋1 王祥云1 王 萌3 1 农产品质量安全危害因子与风险防控国家重点实验室 筹 农业农村部农药残留检测重点实验室 浙江省农业科学院农产品质量 标准研究所 浙江杭州310021 2 海南大学园艺学院 海南海口570228 3 海南大学植物保护学院 海南海口570228 摘 要 为明确丁硫克百威在豇豆播种期 苗期 结荚期使用后的降解代谢 以及可能产生的膳食风险 分别 以其在蔬菜上登记的最低剂量 最高剂量 最高剂量的1 5倍3种剂量施药 进行田间模拟残留试验 将采 集的成熟豇豆通过乙腈提取 C18分散净化 经超高效液相色谱串联质谱方法检测 测定豇豆中丁硫克百威 及其代谢物 克百威和3 羟基克百威的残留量 结果表明 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威在豇豆中 的定量限均为0 01 mg kg 1 在0 01 1 mg kg 1的添加水平下 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威的平均 回收率为72 105 相对标准偏差为1 4 20 1 丁硫克百威使用后的超标风险主要源于其代谢 物 克百威和3 羟基克百威 播种期施药后的豇豆样品均无丁硫克百威及其代谢物检出 苗期以最高剂 量的1 5倍施药后 第10天的样品中克百威 含3 羟基克百威 的残留值超出中国国家标准中规定的最大允 许残留限量 MRL 结荚期2次或3次施药后7 d内克百威 含3 羟基克百威 的残留值超出MRL 结荚期 施药时 丁硫克百威在2次施药和3次施药后的慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均较低 小于100 但克百威 含3 羟基克百威 的急性膳食摄入风险较高 以最高剂量的1 5倍2次施药或3次施药后 克百威 含3 羟基克百威 的急性膳食摄入风险于药后7 d才降至100 以下 综上 播种期使用丁硫克百威不会导 致豇豆中残留超标 可以安全使用 但苗期和结荚期使用丁硫克百威存在极高的风险 应禁止其在播种期以 外的使用 关键词 豇豆 丁硫克百威 克百威 3 羟基克百威 农药残留 风险评估 中图分类号 S643 4 S481 8文献标志码 A文章编号 1004 1524 2020 11 2050 09 Degradation of carbosulfan after its application in different growth stage of cowpea WANG Di1 2 DI Shanshan1 WANG Xinquan1 ZHANG Changpeng1 WANG Xiangyun1 WANG Meng3 1 State Key Laboratory for Managing Biotic and Chemical Threats to the Quality and Safety of Agro Products in Prepared Key Laboratory for Pesticide Residue Detection Ministry of Agriculture and Rural Affairs Institute of Quality and Standard for Agro Products Zhejiang Academy of Agricultural Sciences Hangzhou 310021 China 2 College of Horticulture Hainan University Haikou 570228 China 3 College of Plant Protection Hainan Uni versity Haikou 570228 China Abstract The degradation and risk assessment of carbosulfan application in different growth stages of cowpea so wing seedling and podding were investigated In field experiments carbosulfan EC emulsifiable concentrate was applied in the different growth stages of cowpea with different doses low dose high dose and 1 5 fold high dose ac cording to the registration Cowpea samples were collected at mature stage which were extracted with acetonitrile and purified by C18 The residue levels of carbosulfan and its metabolites carbofuran and 3 hydroxycarbofuran were determined by LC MS MS liquid chromatography tandem mass spectrometry The limit of quantification LOQ values of carbosulfan carbofuran and 3 hydroxycarbofuran were all 0 01 mg kg 1 The average recoveries of carbosulfan and its metabolites in cowpea at 4 spiked levels 0 01 0 05 0 2 1 mg kg 1 ranged from 72 to 105 with relative standard deviation RSD in the range of 1 4 20 1 The residue risk of carbosulfan was mainly due to its metabolites carbofuran and 3 hydroxycarbofuran When carbosulfan was applied at sowing stage of cowpea the residue levels of carbosulfan and its metabolites were below LOQ After application at 1 5 fold high dose in the seedling stage the residue level of carbofuran including 3 hydroxycarbofuran in cowpea on the 10th day exceeded the maximum residue limit MRL in China When carbosulfan was applied in the podding stage two or three times the residue level of carbofuran including 3 hydroxycarbofuran in cowpea within 7 d exceeded the MRL When carbosulfan was applied in the podding stage of cowpea the risk of chronic dietary intake and acute dietary in take of carbosulfan was lower than 100 but the risk of acute dietary intake of carbofuran including 3 hydroxycarbo furan was higher than 100 within 7 d Therefore the application of carbosulfan in the sowing stage of cowpea was recommended while application in the seedling and podding stage existed high risk which should be forbiden Key words cowpea carbosulfan carbofuran 3 hydroxycarbofuran pesticide residue risk assessment 豇豆 Vigna unguiculata 俗称豆角 长豆 角 带豆 裙豆等 1 2 是我国重要的蔬菜品种之 一 豇豆富含维生素B1 维生素B2 维生素C等 多种维生素和植物蛋白质等营养成分 3 口感清 脆 味道鲜美 深受消费者喜爱 豇豆易栽培 经 济效益稳定 在全国范围内广泛种植 1 4 但豇 豆属于花果同期作物 生产过程中极易受到病虫 为害 5 菜农常常在豇豆收获期施用农药 以控 制病虫害 提高产量 这使得豇豆喷施农药后的 安全间隔期难以保证 加重了农药残留隐患 4 丁硫克百威 carbosulfan CAS登录号55285 14 8 分子式为C20 H32 N2O3S 是一种广谱的氨 基甲酸酯类杀虫剂 6 适用于蚜虫 7 蓟马 8 等 虫害防治 丁硫克百威在杧果 9 苹果 10 白 菜 11 韭菜 7 等植物体可以代谢成为毒性较高 的克百威和3 羟基克百威 12 其主要代谢途径 如图1所示 会导致更高的膳食摄入风险 近 年来 豇豆中克百威超标的案例也时有报道 如 2010年的海南豇豆质量安全事件 13 此外 在 2013年对陕西省10个市的农贸市场 超市和批 发市场市售蔬菜的抽样调查 14 和2017上半年对 安徽省部分地区批发市场的抽样调查中 15 均 有克百威检出 据调查 丁硫克百威也是潜在的 克百威残留来源之一 因此 对丁硫克百威及其 代谢产物 克百威和3 羟基克百威进行膳食 风险评估是非常有必要的 为明确丁硫克百威在豇豆不同生长时期的 使用风险 特开展相关研究 针对豇豆的生长特 点 设置播种期 苗期 结荚期2次施药和结荚期 3次施药4种情景 以及不同施药剂量的田间试 验 按照一定的时间间隔采集成熟豇豆样品 以 液相色谱串联质谱 LC MS MS 的方法测定丁硫 图1 丁硫克百威的主要代谢途径 Fig 1 Major metabolism pathways of carbosulfan 1502 王娣 等 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 克百威 克百威和3 羟基克百威的残留量 同 时 针对丁硫克百威在结荚期2次和3次施药进 行了慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险评 估 总体上 本研究旨在对安全合理使用农药提 供实用性依据 通过对丁硫克百威的降解代谢进 行研究 以掌握豇豆中丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威的残留水平 通过评估其膳食摄入风 险水平 探究消费者因食用豇豆而摄入丁硫克百 威 克百威和3 羟基克百威的潜在健康风险 从 而为豇豆生产的质量安全风险管理提供科学 依据 1 材料与方法 1 1 仪器与试剂 LC 30AD液相色谱仪 日本岛津公司 Triple Quad 4500质谱仪 美国AB SCIEX公司 Heraeus biofuge primo R型离心机 美国Thermo Scientific 公司 BSA2202S型电子天平 北京塞多利斯科学 仪器有限公司 QT 2型旋涡混合器 上海琪特分 析仪器有限公司 0 22 m滤膜 天津博纳艾杰 尔科技有限公司 Millipore Q超纯水系统 美国 Millipore公司 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威标准溶 液 1 000 mg L 1 农业农村部环境质量监督检 验测试中心 天津 35 丁硫克百威种子处理粉 剂 美国富美实公司 200 g L 1丁硫克百威乳油 江苏蓝丰生物化工股份有限公司 乙腈 色谱 纯 德国Merck公司 无水硫酸镁 分析纯 永 华化学科技 江苏 有限公司 醋酸钠 分析纯 广东光华科技股份有限公司 C18净化材料 天 津博纳艾杰尔科技有限公司 试验用水均系由 Millipore Q超纯水系统制得的超纯水 25 条件 下电阻率18 2 M cm 1 2 分析方法 1 2 1 样品前处理 准确称取10 g样品 精确至0 01 g 至50 mL离心管 加入20 mL乙腈 涡旋提取3 min 加 入6 g无水硫酸镁和1 5 g醋酸钠后立即手动剧 烈振摇1 min 随后以5 000 r min 1离心5 min 取上清液1 5 mL至装有50 mg C18净化材料和 200 mg无水硫酸镁的2 mL离心管中 涡旋混匀 30 s后以5 000 r min 1离心5 min 取1 0 mL上 清液经0 22 m滤膜过滤至进样小瓶 待LC MS MS测定 1 2 2 仪器条件 液相色谱条件 Inertsil ODS 3色谱柱 75 mm 2 10 mm 2 m 日本岛津公司 流动相 V 甲 醇 V 水 90 10 流速 0 25 mL min 1 柱温 35 进样时间 8 min 进样体积 5 L 质谱条件 多反应监测模式 MRM 离子源 正离子源模式 ESI 气帘气 40 psi 1 psi 0 070 3 kg cm 2 离子化电压 5 500 V 温 度 450 喷雾气 30 psi 辅助加热气 30 psi 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威的监测离子 对和相关参数见表1 1 2 3 基质标准溶液配制和基质标准曲线绘制 经预试验验证 基质抑制效应较强 为了保 证数据的准确性 本试验采用基质标准曲线进行 计算 具体方法简述如下 依次准确吸取1 000 mg L 1的丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威标 准溶液各1 00 mL 以乙腈定容 配制为100 mg L 1的混合标准储备液 以1 2 1节获得的空白 豇豆提取液分别配制0 005 0 010 0 020 0 100 表1 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威的MRM参数 Table 1 MRM parameter of carbosulfan carbofuran and 3 hydroxycarbofuran 药物 Chemical 目的 Purpose 保留时间 Retention time min 母离子 Precursor ion m z 子离子 Product ion m z 碰撞能量 Collision energy eV 去簇电压 Declustering potential V 丁硫克百威Carbosulfan定量Quantitative 6 22 381 2 118 0 27 32 定性Qualitative 6 22 381 2 160 2 20 32 克百威Carbofuran定量Quantitative 3 81 222 2 165 2 15 46 定性Qualitative 3 81 222 2 123 1 29 46 3 羟基克百威定量Quantitative 3 14 238 0 163 0 27 71 3 Hydroxycarbofuran定性Qualitative 3 14 238 0 181 0 27 71 2502 浙江农业学报 第32卷 第11期 0 200 0 500 mg L 1的丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威基质标准溶液 以质量浓度为横坐 标 x 相应的峰面积为纵坐标 y 绘制标准曲 线 外标法定量 1 2 4 添加回收试验 在空白豇豆样品中添加0 01 0 05 0 20 1 00 mg kg 1的丁硫克百威 克百威和3 羟基克 百威 每个处理5个重复 涡旋混匀后静置30 min 使化合物被豇豆样品充分吸收 样品前处 理和仪器测定同1 2 1和1 2 2节 计算该方法 的平均回收率和相对标准偏差 RSD 1 3 田间试验 田间试验于2016年7 9月在浙江省农业 科学院基地进行 豇豆露地种植 土壤肥沃疏 松 灌排方便 试验期间以晴好天气为主 54 d 的试验周期内仅有18 d出现降雨 根据土壤墒 情 适时通过沟灌的方式补水 该基地试验前3 a未种植过豆类作物 根据豇豆的生长特点 分 别设置4块试验田 分为播种期 苗期 结荚期2 次施药和结荚期3次施药4种施药情景 每种施 药情景下仅在对应时期施药 参照丁硫克百威 农药产品的标签信息 播种期设最低剂量 2 250 g hm 2 以有效成分计 下同 最高剂量 3 750 g hm 2 和最高剂量的1 5倍 5 625 g hm 2 3个 施药剂量 苗期 结荚期2次施药和结荚期3次 施药分别设最低剂量 225 g hm 2 最高剂量 375 g hm 2 和最高剂量的1 5倍 562 5 g hm 2 3个施药剂量 每个处理重复3次 播种期施药情景下 采用土施的施药方式 于播种后43 47 51 d采集豇豆样品 苗期施药情 景下 于豇豆出苗10 d后 每隔7 d喷雾施药1 次 始花期最后1次施药 共4次 分别于距最 后一次施药后10 豇豆成熟 14 18 d采集豇 豆样品 结荚期2次施药情景下 于始花期第1 次施药 间隔5 d施第2次 分别于距最后一次施 药后1 3 5 7 10 d采集豇豆样品 结荚期3次 施药情景下 于始花期第1次施药 每间隔5 d依 次施第2 3次 分别于距最后一次施药后1 3 5 7 10 d采集豇豆样品 每个小区的边行和每行两边0 5 m内不进 行采样 在小区内设置10个以上的采样点 随机 采集豇豆样品 每个小区采集1 kg样本装入容器 中包扎妥当 带回实验室处理 样品用不锈钢刀 具切成2 4 cm的小段 用四分法缩分样本 分 取500 g样品 经匀浆后装入封口样品容器中 贴 好标签 放入低温冰箱 20 中待测 1 4 慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险 评估 农药的慢性膳食摄入风险 ADI 和急性膳 食摄入风险 ARfD 参照GB 2763 2019 食品 安全国家标准食品中农药最大残留限量 进行 评估 其中 某类食品一餐的最大消费量 以可食 部分计的产品单个质量 变异因子 以及丁硫克 百威 克百威 3 羟基克百威的急性参考剂量参照 联合国粮食及农业组织 FAO 的报告 16 分别 取值为0 5 487 kg 0 083 kg 3 0 02 mg kg 1 d 1 0 001 mg kg 1 d 1 0 001 mg kg 1 d 1 当 ADI或 ARfD 100 时 表示其风险 为可接受 值越小 风险越小 当 ADI或 ARfD 100 时 表示有不可接受的风险 值越大 风险 越大 2 结果与分析 2 1 方法的线性范围 准确度和精密度 在0 005 0 500 mg L 1范围内 丁硫克百 威 克百威和3 羟基克百威的峰面积 y 与质量 浓度 x 间具有良好的线性相关性 线性回归方 程分别为y 223 002x 28 710 y 106 142x 106和y 4 254 8x 19 699 相关系数 r 均大于 0 99 方法定量限 LOQ 均为0 01 mg kg 1 添加回收试验结果 表2 显示 0 01 1 00 mg kg 1添加水平下 丁硫克百威的平均回收率 为73 105 相对标准偏差 RSD 低于 20 1 克百威的平均回收率为72 94 RSD低于12 5 3 羟基克百威的平均回收率为 82 103 RSD低于17 3 以上指标均符 合NY T 788 2018 农作物中农药残留试验准 则 中关于添加回收试验的要求 2 2 丁硫克百威在豇豆播种期使用后的残留 按照推荐剂量的最低剂量 最高剂量和最高 剂量的1 5倍在播种期使用丁硫克百威后 药后 43 47 51 d采集的豇豆中均无丁硫克百威及其 代谢物检出 3502 王娣 等 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 表2 丁硫克百威 克百威和3 羟基克百威在豇豆中的平 均添加回收率和相对标准偏差 n 5 Table 2 Average recovery and relative standard deviation RSD of carbosulfan carbofuran and 3 hydroxycarbofuran in cowbean under different spiking levels n 5 药物 Chemical 添加水平 Spiking level mg kg 1 平均回收率 Average recovery 相对标准 偏差 RSD 丁硫克百威0 01 105 20 1 Carbosulfan 0 05 89 5 7 0 20 85 1 4 1 00 73 4 9 克百威0 01 72 7 2 Carbofuran 0 05 87 12 5 0 20 81 4 9 1 00 94 9 3 3 羟基克百威0 01 103 6 3 3 Hydroxycarbofuran 0 05 103 17 3 0 20 82 1 8 1 00 96 8 0 2 3 丁硫克百威在豇豆苗期使用后的残留 据GB 2763 2019 食品安全国家标准食品 中农药最大残留限量 丁硫克百威在豇豆上无 最大残留限量 MRL 克百威在豇豆上的MRL 为0 02 mg kg 1 3 羟基克百威以克百威计 豇豆始花期最后一次使用丁硫克百威后 于 药后10 14 18 d分别采集成熟的豇豆样品 测定 结果显示 药后10 d的豇豆中无丁硫克百威检 出 最高剂量药后10 d克百威 含3 羟基克百 威 将3 羟基克百威的残留量乘以换算系数0 93 折算成克百威的残留量 的残留量达0 019 mg kg 1 最高剂量的1 5倍药后10 d克百威 含3 羟基克百威 的残留量达0 040 mg kg 1 高 于MRL 2 4 丁硫克百威在结荚期使用后的残留及其风 险评估 2 4 1 丁硫克百威在结荚期使用后的残留 在结荚期2次使用丁硫克百威 在药后1 3 5 7 10 d采集的豇豆中 丁硫克百威 克百威和 3 羟基克百威均有检出 检出浓度随时间推进而 降低 药后1 d采集的豇豆中 丁硫克百威的残 留值较高 药后1 3 5 d采集的豇豆中克百威 含 3 羟基克百威 残留量均高于GB 2763 2019规 定的MRL 以最高剂量和最高剂量的1 5倍施药 后7 d 豇豆中的克百威 含3 羟基克百威 残留 量仍高于GB 2763 2019规定的MRL 直至药后 10 d 3种剂量下豇豆中的克百威 含3 羟基克百 威 残留量才降至GB 2763 2019规定的MRL 以下 表3 在结荚期3次使用丁硫克百威 在药后1 3 5 7 10 d采集的豇豆中 丁硫克百威 克百威和 3 羟基克百威均有检出 且检出浓度随时间推进 而降低 药后1 d和3 d采集的豇豆中丁硫克百 威的残留量较高 药后1 3 5 d的豇豆中克百威 含3 羟基克百威 残留量均高于GB 2763 2019规定的MRL 最高剂量和最高剂量1 5倍药 后7 d 豇豆中的克百威 含3 羟基克百威 残留 量仍高于MRL 最低剂量和最高剂量药后10 d 豇豆中的克百威 含3 羟基克百威 残留量已低 于MRL 但最高剂量1 5倍药后10 d的豇豆中克 百威 含3 羟基克百威 残留量仍高于MRL 表4 2 4 2 丁硫克百威在结荚期使用后的风险评估 由于结荚期2次和3次施药后丁硫克百威 克百威 含3 羟基克百威 残留量较高 所以进一 表3 丁硫克百威结荚期2次施用后在豇豆中的残留 动态 Table 3 Residue dynamics of carbosulfan after double ap plication during fruiting stage 最后1次药后时间 Days after last application d 施药剂量 Dosage g hm 2 残留量Residue mg kg 1 丁硫克百威 Carbosulfan 克百威 Carbofuran 1 225 0 047 0 16 375 0 19 0 31 562 5 0 15 0 51 3 225 0 05 375 0 17 562 5 0 029 0 30 5 225 0 030 375 0 063 562 5 0 016 0 120 7 225 0 016 375 0 023 562 5 0 012 0 052 10 225 375 0 012 562 5 0 017 表中克百威的残留量包含3 羟基克百威 将3 羟基克百威的残 留量乘以换算系数0 93进行折算 下同 The content of carbofuran residue included 3 hydroxycarbofuran The content of 3 hydroxycarbofuran residue was converted to the content of carbofuran residue by times of 0 93 The same as below 4502 浙江农业学报 第32卷 第11期 表4 丁硫克百威结荚期3次施用后在豇豆中的残留 动态 Table 4 Residue dynamics of carbosulfan after triple appli cation during fruiting stage 最后1次药后时间 Days after last application d 施药剂量 Dosage g hm 2 残留量Residue mg kg 1 丁硫克百威 Carbosulfan 克百威 Carbofuran 1 225 0 270 0 470 375 0 540 0 540 562 5 0 580 0 810 3 225 0 051 0 200 375 0 038 0 230 562 5 0 150 0 700 5 225 0 065 375 0 017 0 099 562 5 0 088 0 170 7 225 0 018 375 0 037 562 5 0 010 0 058 10 225 375 0 015 562 5 0 036 步开展风险评估 如图2 3所示 丁硫克百威 的 ADI和 ARfD均在药后1 d最高 分别为 1 37 16 9 和1 74 19 6 克百威 含 3 羟基克百威 的 ADI和 ARfD也表现为药后 1 d最高 分别为45 8 239 和110 555 结荚期2次施药和3次施药后丁硫克百 威的 ADI和 ARfD均低于100 表明其慢性 膳食摄入风险和急性膳食摄入风险均可接受 但是 当施用剂量为最高剂量的1 5倍时 结荚 期2次施药情景下 克百威 含3 羟基克百威 的 ADI在药后1 d高于100 其慢性膳食摄入 风险不可接受 克百威 含3 羟基克百威 的 ARfD 在最低剂量施药后1 d 最高剂量施药后前 3 d 最高剂量的1 5倍施药后前5 d均高于 100 其急性膳食摄入风险均不可接受 结荚 期3次施药情景下 最低剂量和最高剂量施药后 1 d 最高剂量的1 5倍施药后前3 d 克百威 含 3 羟基克百威 的 ADI均高于100 其慢性膳 食摄入风险不可接受 最低剂量和最高剂量施药 后前3 d 最高剂量1 5倍施药后前5 d 克百威 含3 羟基克百威 的 ARfD均高于100 其 急性膳食摄入风险不可接受 3 讨论 丁硫克百威使用后的超标风险主要源于其 代谢物 克百威 含3 羟基克百威 本试验 表明 苗期以最高剂量的1 5倍施用丁硫克百威 将导致药后10 d的豇豆中克百威 含3 羟基克百 威 残留量超标 以最高剂量施药后10 d的豇豆 中克百威 含3 羟基克百威 残留量也已接近GB 2763 2019规定的MRL 结荚期2次或3次施药 后7 d内克百威 含3 羟基克百威 的残留量超 标 结荚期以最高剂量的1 5倍3次施药10 d后 豇豆中克百威 含3 羟基克百威 的残留量仍高 于GB 2763 2019规定的MRL 这与宋禹等 11 的研究结果一致 在白菜中喷施丁硫克百威后 代谢产生的克百威和3 羟基克百威含量随时间 延长均呈现先升高后降低趋势 且半衰期远大 于丁硫克百威 因此 从安全监管的角度 播种 期使用丁硫克百威不会导致豇豆中残留超标 可以安全使用 但苗期和结荚期使用丁硫克百 威存在极高的风险 应考虑禁止其在播种期之 外使用 此外 结荚期3次施药情景的残留量 显著高于2次施药 其原因可能包括 一是部分 来自于3次施药残留的叠加 二是2次施药时 豇豆正处于快速生长期 17 而3次施药时豇豆 生长已较为缓慢 农药残留代谢较慢 膳食风险评估结果显示 结荚期施药 2次施 药和3次施药后的膳食摄入风险主要源于丁硫 克百威的代谢物 克百威 含3 羟基克百威 其中 丁硫克百威的慢性膳食摄入风险和急性膳 食摄入风险均较低 小于100 但当以最高剂 量的1 5倍在结荚期2次施药后1 d 克百威 含 3 羟基克百威 的 ADI高于100 其慢性膳食 摄入风险不可接受 在最低剂量施药后1 d 最高 剂量施药后前3 d 最高剂量的1 5倍施药后前5 d 克百威 含3 羟基克百威 的 ARfD均高于 100 其急性膳食摄入风险不可接受 结荚期3 次施药情景下 以最低剂量和最高剂量施药后1 d 最高剂量的1 5倍施药后前3 d 克百威 含3 羟基克百威 的 ADI均高于100 其慢性膳食 摄入风险不可接受 以最低剂量和最高剂量施药 后前3 d 最高剂量的1 5倍施药后前5 d 克百 5502 王娣 等 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 威 含3 羟基克百威 的 ARfD均高于100 其急性膳食摄入风险不可接受 因此 丁硫克百 威在豇豆结荚期使用会产生极高的急性膳食摄 入风险 应禁止丁硫克百威在结荚期的使用 与其他类似的文献相比 大部分研究丁硫 克百威或者其他农药残留的文献只涉及农药的 降解代谢 7 11 而本文在分析降解代谢的基础 上加入了膳食风险评估 旨在从食品安全的角 度引起人们的重视 从而为农药的合理使用提 供参考 根据本研究的残留数据和风险评估结果 丁 硫克百威在豇豆中的使用存在较大的质量安全 和膳食风险 应对其使用加以严格的限制 建议 不允许在豇豆播种期之外使用 A C的施药剂量分别为最低剂量 最高剂量和最高剂量的1 5倍 图中克百威的数据包含3 羟基克百威 下同 The application dosage in A C was the lowest dose the maximum dose and 1 5 times the maximum dose according to the registration respec tively The data for carbofuran included 3 hydroxycarbofuran The same as bleow 图2 结荚期2次施药场景豇豆样本的膳食摄入风险 Fig 2 Risk assessment of cowpea samples after double application during fruiting stage 6502 浙江农业学报 第32卷 第11期 图3 结荚期3次施药后豇豆样本的膳食摄入风险 Fig 3 Risk assessment of cowpea samples after triple application during fruiting stage 参考文献 References 1 刘楚岑 谭兴和 张春燕 等 豇豆食品的开发现状与展 望 J 中国酿造 2017 36 10 13 16 LIU C C TAN X H ZHANG C Y et al Development pres ent situation and prospect of cowpea food J China Brewing 2017 36 10 13 16 in Chinese with English abstract 2 韩淑艳 侯霓霞 张智杰 北方豇豆高产栽培技术 J 北 方园艺 2014 3 201 202 HAN S Y HOU N X ZHANG Z J High yield cultivation technology of northern cowpea J Northern Horticulture 2014 3 201 202 in Chinese 3 陈昱 张福建 杨有新 等 芥菜浸提液对豇豆连作土壤 性质及幼苗生理指标的影响 J 核农学报 2019 33 5 1038 1047 CHEN Y ZHANG F J YANG Y X et al Effect of aqueous extract of mustard on soil properties of the continuous cropping cowpea and seedling physiological inds J Journal of Nu clear Agricultural Sciences 2019 33 5 1038 1047 in Chinese with English abstract 4 阳辛凤 李萍萍 刘春华 等 海南豇豆多菌灵 啶虫脒和 阿维菌素残留及其膳食风险评估 J 南方农业学报 2017 48 11 2010 2015 YANG X F LI P P LIU C H et al Residue analysis and di etary risk assessment of carbendazim acetamiprid and abamec tin in Vigna unguiculata L Walp in Hainan J Journal of Southern Agriculture 2017 48 11 2010 2015 in Chi 7502 王娣 等 丁硫克百威在豇豆不同时期施用的降解代谢研究 nese with English abstract 5 VARELA A L N OLIVEIRA J T A KOMATSU S et al A resistant cowpea Vigna unguiculata L Walp genotype became susceptible to cowpea severe mosaic virus CPSMV after exposure to salt stress J Journal of Proteomics 2019 194 200 217 6 GENG Y JIANG L J ZHANG Y W et al Assessment of the diss