GB 5085.3-2007 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别.pdf

本电子版为发布稿 请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准 ICS Z 中华人民共和国国家标准 GB 5085 3 2007 代替GB 5085 3 1996 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 Identification standards for hazardous wastes Identification for extraction toxicity 发布稿 2007 04 25 发布 2007 10 01 实施 国家环境保护总局 国家质量监督检验检疫总局 发布 II 目 次 前 言 III 1 范围 5 2 规范性引用文件 5 3 鉴别标准 5 4 实验方法 6 5 标准实施 7 附录 A 固体废物 元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 8 附录 B 固体废物 元素的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 附录 C 固体废物 金属元素的测定 石墨炉原子吸收光谱法 18 附录 D 固体废物 金属元素的测定 火焰原子吸收光谱法 25 附录 E 固体废物 砷 锑 铋 硒的测定 原子荧光法 32 附录 F 固体废物 氟离子 溴酸根 氯离子 亚硝酸根 氰酸根 溴离子 硝酸根 磷酸 根 硫酸根的测定 离子色谱法 35 附录 G 固体废物 氰根离子和硫离子的测定 离子色谱法 40 附录H 固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱法 44 附录I 固体废物 有机磷化合物的测定 气相色谱法 58 附录10 固体废物 硝基芳烃和硝基胺的测定 高效液相色谱法 75 附录K 固体废物 半挥发性有机化合物的测定 气相色谱 质谱法 80 附录L 固体废物 非挥发性化合物的测定 高效液相色谱 热喷雾 质谱或紫外法 96 附录M 固体废物 半挥发性有机化合物 PAHs 和 PCBs 的测定 热提取气相色谱质谱法 105 附录N 固体废物 多氯联苯的测定 PCBs 气相色谱法 116 附录O 固体废物 挥发性有机化合物的测定 气相色谱 质谱法 135 附录P 固体废物 芳香族及含卤挥发物的测定 气相色谱法 143 附录Q 固体废物 挥发性有机物的测定 平衡顶空法 150 附录R 固体废物 含氯烃类化合物的测定 气相色谱法 156 附录S 固体废物 金属元素分析的样品前处理 微波辅助酸消解法 167 附录T 固体废物 六价铬分析的样品前处理 碱消解法 170 附录U 固体废物 有机物分析的样品前处理 分液漏斗液 液萃取法 174 附录V 固体废物 有机物分析的样品前处理 索氏提取法 177 附录 W 固体废物 有机物分析的样品前处理 Florisil 硅酸镁载体 柱净化法 181 III 前 言 为贯彻 中华人民共和国环境保护法 和 中华人民共和国固体废物污染环境防治法 防治危险废物造成的环境污染 加强对危险废物的管理 保护环境 保障人体健康 制定 本标准 本标准是国家危险废物鉴别标准的组成部分 国家危险废物鉴别标准规定了固体废物 危险特性技术指标 危险特性符合标准规定的技术指标的固体废物属于危险废物 须依法 按危险废物进行管理 国家危险废物鉴别标准由以下七个标准组成 1 危险废物鉴别标准 通则 2 危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别 3 危险废物鉴别标准 急性毒性初筛 4 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 5 危险废物鉴别标准 易燃性鉴别 6 危险废物鉴别标准 反应性鉴别 7 危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别 本标准对 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 GB 5085 3 1996 进行了修订 主要 内容是 在原标准 14个鉴别项目的基础上 增加了 37个鉴别项目 新增项目主要是有机 类毒性物质 修改了毒性物质的浸出方法 修改了部分鉴别项目的分析方法 按有关法律规定 本标准具有强制执行的效力 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出 本标准起草单位 中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所 环境标准研究 所 本标准国家环境保护总局 2007 年 3 月 27 日批准 本标准自 2007 年 10 月 1 日起实施 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 GB IV 5085 3 1996 同时废止 本标准由国家环境保护总局解释 5 危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 1 范围 本标准规定了以浸出毒性为特征的危险废物鉴别标准 本标准适用于任何生产 生活和其他活动中产生固体废物的浸出毒性鉴别 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过 GB 5085 的本部分的引用而成为本标准的条款 凡是不注日期 的引用文件 其最新版本适用于本标准 HJ T 299 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJ T298 危险废物鉴别技术规范 3 鉴别标准 按照 HJ T 299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过表 1中所列的浓度 限值 则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物 表1 浸出毒性鉴别标准值 序号 危害成分项目 浸出液中危害成分浓 度限值 mg L 分析方法 无机元素及化合物 1 铜 以总铜计 100 附录 A B C D 2 锌 以总锌计 100 附录 A B C D 3 镉 以总镉计 1 附录 A B C D 4 铅 以总铅计 5 附录 A B C D 5 总铬 15 附录 A B C D 6 铬 六价 5 GB T 15555 4 1995 7 烷基汞 不得检出 1 GB T 14204 93 8 汞 以总汞计 0 1 附录 B 9 铍 以总铍计 0 02 附录 A B C D 10 钡 以总钡计 100 附录 A B C D 11 镍 以总镍计 5 附录 A B C D 12 总银 5 附录 A B C D 13 砷 以总砷计 5 附录 C E 14 硒 以总硒计 1 附录 B C E 15 无机氟化物 不包括氟化钙 100 附录 F 16 氰化物 以 CN 计 5 附录 G 有机农药类 6 序号 危害成分项目 浸出液中危害成分浓 度限值 mg L 分析方法 17 滴滴涕 0 1 附录 H 18 六六六 0 5 附录 H 19 乐果 8 附录 I 20 对硫磷 0 3 附录 I 21 甲基对硫磷 0 2 附录 I 22 马拉硫磷 5 附录 I 23 氯丹 2 附录 H 24 六氯苯 5 附录 H 25 毒杀芬 3 附录 H 26 灭蚁灵 0 05 附录 H 非挥发性有机化合物 27 硝基苯 20 附录 J 28 二硝基苯 20 附录 K 29 对硝基氯苯 5 附录 L 30 2 4 二硝基氯苯 5 附录 L 31 五氯酚及五氯酚钠 以五氯酚计 50 附录 L 32 苯酚 3 附录 K 33 2 4 二氯苯酚 6 附录 K 34 2 4 6 三氯苯酚 6 附录 K 35 苯并 a 芘 0 0003 附录 K M 36 邻苯二甲酸二丁酯 2 附录 K 37 邻苯二甲酸二辛酯 3 附录 L 38 多氯联苯 0 002 附录 N 挥发性有机化合物 39 苯 1 附录 O P Q 40 甲苯 1 附录 O P Q 41 乙苯 4 附录 P 42 二甲苯 4 附录 O P 43 氯苯 2 附录 O P 44 1 2 二氯苯 4 附录 K O P R 45 1 4 二氯苯 4 附录 K O P R 46 丙烯腈 20 附录 O 47 三氯甲烷 3 附录 Q 48 四氯化碳 0 3 附录 Q 49 三氯乙烯 3 附录 Q 50 四氯乙烯 1 附录 Q 注1 不得检出 指甲基汞 10ng L 乙基汞 20ng L 4 实验方法 4 1 采样点和采样方法按照 HJ T298进行 7 4 2 无机元素及其化合物的样品 除六价铬 无机氟化物 氰化物外 的前处理方法参照 附录 S 六价铬及其化合物的样品的前处理方法参照附录 T 4 3 有机样品的前处理方法参照附录 U V W 4 4 各危害成分项目的测定 除执行规定的标准分析方法外 暂按附录中中规定的方法执 行 待适用于测定特定危害成分项目的国家环境保护标准发布后 按标准的规定执行 5 标准实施 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施 8 附录 A 固体废物 元素的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 Solid Waste Determination of Elements Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry ICP AES 1 范围 本方法适用于固体废物和固体废物浸出液中中银 Ag 铝 Al 砷 As 钡 Ba 铍 Be 钙 Ca 镉 Cd 钴 Co 铬 Cr 铜 Cu 铁 Fe 钾 K 镁 Mg 锰 Mn 钠 Na 镍 Ni 铅 Pb 锑 Sb 锶 Sr 钍 Th 钛 Ti 铊 Tl 钒 V 锌 Zn 等元素的电感耦合等离子体原子发射光谱法测定 本方法对各种元素的检出限和测定波长见表 1 表 1 测定元素推荐波长及检出限 测定元素 波长 nm 检出限 mg L 测定元素 波长 nm 检出限 mg L 308 21 0 1 Cu 327 39 0 01 Al 396 15 0 09 238 20 0 03 As 193 69 0 1 Fe 259 94 0 03 233 53 0 004 K 766 49 0 5 Ba 455 40 0 003 279 55 0 002 313 04 0 0003 Mg 285 21 0 02 Be 234 86 0 005 257 61 0 001 317 93 0 01 Mn 293 31 0 02 Ca 393 37 0 002 Na 589 59 0 2 214 44 0 003 Ni 231 60 0 01 Cd 226 50 0 003 Pb 220 35 0 05 238 89 0 005 Sr 407 77 0 001 Co 228 62 0 005 334 94 0 005 205 55 0 01 Ti 336 12 0 01 Cr 267 72 0 01 V 311 07 0 01 Cu 324 75 0 01 Zn 213 86 0 006 本方法使用时可能存在的主要干扰见表 2 表 2 元素间干扰 测定元素 测定波长 nm 干扰元素 测定元素 测定波长 nm 干扰元素 308 21 Mn V Na 202 55 Fe Mo Al 396 15 Ca Mo 267 72 Mn V Mg As 193 69 Al P Cr 283 56 Fe Mo 313 04 Ti Se Cu 324 7 Fe Al Ti Be 234 86 Fe Mn 257 61 Fe Al Mg Ba 233 53 Fe V Ni 231 60 Co 315 89 Co Pb 220 35 Al Ca 317 93 Fe 290 88 Fe Mo 214 44 Fe 292 40 Fe Mo 226 50 Fe V 311 07 Ti Fe Mn Cd 228 80 As Zn 213 86 Ni Cu Co 228 62 Ti Ti 334 94 Cr Ca 9 2 原理 等离子体发射光谱法可以同时测定样品中多元素的含量 当氩气通过等离子体火炬时 经射频发生 器所产生的交变电磁场使其电离 加速并与其他氩原子碰撞 这种连锁反应使更多的氩原子电离 形成 原子 离子 电子的粒子混合气体 即等离子体 过滤或消解处理过的样品经进样器中的物化器被物化 并由氩载气带入等离子体火炬中 气化的样品分子在等离子体火炬的高温下被气化 电离 激发 不同 元素的原子在激发或电离时可发射出特征光谱 所以等离子体发射光谱可用来定性测定样品中存在的元 素 特征光谱的强弱与样品中原子浓度有关 与标准溶液进行比较 即可定量测定样品中各元素的含量 3 试剂和材料 3 1 试剂水 为GB T 6682规定的一级水 3 2 硝酸 HNO 3 1 42g ml 优级纯 3 3 盐酸 HCl 1 19g ml 优级纯 3 4 1 1 硝酸溶液 用硝酸 3 1 配制 3 5 氩气 钢瓶气 纯度不低于 99 9 3 6 标准溶液 3 6 1 单元标准贮备液的配制 可以从权威商业机构购买或用超高纯化学试剂及金属 99 99 配制 成 1 00mg ml 的标准贮备液 市售的金属有板状 线状 粒状 海绵状 或粉末状等 为了称量方便 需将其切屑 粉末状除外 切屑时应防止由于剪切或车床削来的沾污 一般先用稀 HCl 或稀 HNO 3 迅速洗涤金属以除去表面的氧化物及附着的污物 然后用水洗净 为干燥迅速 可用丙酮等挥发性强的 溶剂进一步洗涤 以除去水分 最后用纯氩气或氮气吹干 贮备溶液配制酸度保持在 0 1mol L以上 见 表 3 表 3 单元素标准贮备液配制方法 元素 浓度 mg ml 配制方法 Al 1 00 称取 1g 金属铝 用 150mlHCl 1 1 加热溶解 煮沸 冷却后用水定容至 1L Zn 1 00 称取 1g 金属锌 用 40mlHCl溶解 煮沸 冷却后用水定容至 1L Ba 1 00 称取 1 5163g 无水 BaCl 2 250 烘 2h 用 20ml 1 1 HNO 3 溶解 用水定容至 1L Be 0 1 称取 0 1g 金属铍 用 150mlHCl 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L Ca 1 00 称取 2 4972gCaCO 3 110 干燥 1h 溶解于 20ml 水中 滴加 HCl 至完全溶解 再加 10mlHCl 煮沸除去 CO 2 冷却后用水定容至 1L Co 1 00 称取 1g 金属钴 用 50ml 1 1 HNO 3 加热溶解 冷却后用水定容至 1L Cr 1 00 称取 1g 金属铬 加热溶解于 30mlHCl 1 1 中 冷却后用水定容至 1L Cu 1 00 称取 1g 金属铜 加热溶解于 30mlHNO 3 1 1 中 冷却后用水定容至 1L Fe 1 00 称取 1g 金属铁 用 150mlHCl 1 1 溶解 冷却后用水定容至 1L K 1 00 称取 1 9067gKCl 在 400 450 灼烧到无爆裂声 溶于水 用水定容至 1L Mg 1 00 称取 1g 金属镁 加入 30ml 水 缓慢加入 30mlHCl 待完全溶解后 煮沸 冷 却后用水定容至 1L Na 1 00 称取 2 5421gNaCl 在 400 450 灼烧到无爆裂声 溶于水 用水定容至 1L Ni 1 00 称取 1g 金属镍 用 30mlHNO 3 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L 10 Pb 1 00 称取 1g 金属铅 用 30mlHNO 3 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L Sr 1 00 称取 1 6848gSrCO 3 用 60mlHCl 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L Ti 1 00 称取 1g 金属钛 用 100mlHCl 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L V 1 00 称取 1g 金属钒 用 30ml 水加热溶解 浓缩至近干 加入 20mlHCl 冷却后用 水定容至 1L Cd 1 00 称取 1g 金属镉 用 30mlHNO 3 溶解 用水定容至 1L Mn 1 00 称取 1g 金属锰 用 30mlHCl 1 1 加热溶解 冷却后用水定容至 1L As 1 00 称取 1 3203gAs 2 O 3 用 20ml10 的 NaOH 溶解 稍加热 用水稀释以 HCl 中和至溶液呈弱酸性 加入 5mlHCl 1 1 再用水定容至 1L 3 6 2 单元素中间标准溶液的配制 分取上述单元素标准贮备液 将 Cu Cd V Cr Co Ba Mn Ti 及 Ni 等 10 种元素稀释成 0 10mg ml 将 Pb As 及 Fe 稀释成 0 5mg ml 将 Be 稀释成 0 01mg ml的 单元素中间标准溶液 稀释时 补加一定量相应的酸 使溶液酸度保持在 0 1ml L以上 3 6 3 多元素混合标准溶液的配制 为进行多元素同时测定 简化操作手续 必须根据元素间相互干扰 的情况与标准溶液的性质 用单元素中间标准溶液 分组配制成多元素混合标准溶液 由于所用标准溶 液的性质及仪器性能以及对样品待测项目的要求不同 元素分组情况也不尽相同 表 4 列出了本方法条 件下的元素分组表参考 混合标准溶液的酸度应尽量保持与待测样品溶液的酸度一致 表 4 多元素混合标准溶液分组情况 I II III 元素 浓度 mg L 元素 浓度 mg L 元素 浓度 mg L Ca 50 K 50 Zn 1 0 Mg 50 Na 50 Co 1 0 Fe 10 Al 50 Cd 1 0 Ti 10 Cr 1 0 V 1 0 Sr 1 0 Ba 1 0 Be 0 1 Ni 1 0 Pb 5 0 Mn 1 0 As 5 0 4 仪器 装置及工作条件 4 1 仪器 电感耦合等离子发射光谱仪和一般实验室仪器以及相应的辅助设备 常用的电感耦合等离子发射 光谱仪通常分为多道式及顺序扫描式两种 4 2 工作条件 一般仪器采用通用的气体雾化器时 同时测定多种元素的工作参数见表 5 表 5 工作参数折衷值范围 高频功 率 kW 反射功率 W 观测高度 mm 载气流量 L min 等离子气 流量 L min 进样量 ml min 测定时间 s 1 0 1 4 5 6 16 1 0 1 5 1 0 1 5 1 5 3 0 1 20 11 5 样品的采集 保存和预处理 5 1 所有的采样容器都应预先用洗涤剂 酸和试剂水洗涤 塑料和玻璃容器均可使用 如果要分析极易 挥发的硒 锑和砷化合物 要使用特殊容器 如 用于挥发性有机物分析的容器 5 2 水样必须用硝酸酸化至 pH小于 2 5 3 非水样品应冷藏保存 并尽快分析 5 4 当分析样品中可溶性砷时 不要求冷藏 但应避光保存 温度不能超过室温 5 5 银的标准和样品都应贮于棕色瓶中 并放置在暗处 6 干扰的消除 ICP AES 法通常存在的干扰大致可分为两类 一类是光谱干扰 主要包括了连续背景和谱线重叠干 扰 另一类是非光谱干扰 主要包括了化学干扰 电离干扰 物理干扰以及去溶剂干扰等 在实际分析 过程中各类干扰很难截然分开 在一般情况下 必须予以补偿和校正 此外 物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致 尤其是当样品中含有大量可溶盐或样 品酸度过高 都会对测定产生干扰 消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释 6 1 基体元素的干扰 优化试验条件选择出最佳工作参数 无疑可较少 ICP AES 法的干扰效应 但由于废水成分复杂 大量元素与微量元素间含量差别很大 因此来自大量元素的干扰不容忽视 表 2 列出了待测元素在建议 的分析波长下的主要光谱干扰 6 2 干扰的校正 校正元素间干扰的方法很多 化学富集分离的方法效果明显并可提高元素的检出能力 但操作手续 繁冗且易引入试剂空白 基体匹配法 配制与待测样品基体成分相似的标准溶液 效果十分令人满意 此种方法对于测定基体成分固定的样品 是理想的消除干扰的办法 但存在高纯度试剂难于解决的问题 而且废水的基体成分变化莫测 在实际分析中 标准溶液的配制工作将是十分麻烦的 比较简便而且目 前常用的方法是背景扣除法 凭试验 确定扣除背景的位置及方式 及干扰系数法 当存在单元素干扰 时 可按公式 i i Q Q K Q 求得干扰系数 式中 i K 是干扰系数 Q 是干扰元素加分析元素的含量 Q 是 分析元素的含量 i Q 是干扰元素的含量 通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液在分析元素波长的位 置测定其 Q 根据上述公式求出 i K 然后进行人工扣除或计算机自动扣除 7 分析步骤 将预处理好的样品及空白溶液 溶液保持 5 的硝酸酸度 在仪器最佳工作参数条件下 按照仪 器使用说明书的有关规定 两点标准化后 做样品及空白测定 扣除背景或以干扰系数法修正干扰 8 结果计算 12 8 1 扣除空白值后的元素测定值即为样品中该元素的浓度 8 2 如果试样在测定之前进行了富集或稀释 应将测定结果除以或乘以一个相应的倍数 8 3 测定结果最多保留三位有效数字 单位以 mg L 计 9 注意事项 9 1 仪器要预热 1h 以防波长漂移 9 2 测定所使用的所有容器需清洗干净后 用 10 的热硝酸荡涤后 再用自来水冲洗 去离子水反复冲 洗 以尽量降低空白背景 9 3 若所测定样品种某些元素含量过高 应立即停止分析 并用 2 硝酸 0 05 Triton X 100 溶液来冲 洗进样系统 将样品稀释后 继续分析 9 4 谱线波长 190mm的元素 宜采用真空紫外通道测定 可获得较高的灵敏度 9 5 含量太低的元素 可浓缩后测定 9 6 成批量测定样品时 每 10 个样品位一组 加测一个待测元素得质控样品 用以检查仪器得漂移程 度 当质控样品测定值超出允许范围时 需用标准溶液对仪器重新调整 然后再继续测定 9 7 铍和砷为剧毒致癌元素 配制标准溶液及测定时 防止与皮肤直接接触并保持室内有良好的排风系 统 1 附录 B 固体废物 元素的测定 电感耦合等离子体质谱法 Solid Waste Determination of Elements Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry ICP MS 1 范围 本方法适用于固体废物和固体废物浸出液中银 Ag 铝 Al 砷 As 钡 Ba 铍 Be 镉 Cd 钴 Co 铬 Cr 铜 Cu 汞 Hg 锰 Mn 钼 Mo 镍 Ni 铅 Pb 锑 Sb 硒 Se 钍 Th 铊 Tl 铀 U 钒 V 锌 Zn 等元素的电感耦合等离子 体质谱法测定 本方法也可用于其他元素的分析 但应给出方法的精确度和精密度 本方法方法中常见的分子离子干扰见表 1 表 1 ICP MS常见的分子离子干扰 分子离子 质量数 被干扰元素 a 背景形成的分子离子 NH 15 OH 17 OH 2 18 C 2 24 CN 26 CO 28 N 2 28 N 2 H 29 NO 30 NOH 31 O 2 32 O 2 H 33 36 ArH 37 38 ArH 39 40 ArH 41 CO 2 44 CO 2 H 45 Sc ArC ArO 52 Cr ArN 54 Cr ArNH 55 Mn ArO 56 ArOH 57 40 Ar 36 Ar 76 Se 40 Ar 38 Ar 78 Se 40 Ar 80 Se 基体形成的分子离子 溴化物 81 BrH 82 Se 79 BrO 95 Mo GB 5085 3 200 2 分子离子 质量数 被干扰元素 a 81 BrO 97 Mo 81 BrOH 98 Mo 40 Ar 81 Br 121 Sb 氯化物 ClO 51 V ClOH 52 Cr ClO 53 Cr ClOH 54 Cr Ar 35 Cl 75 As Ar 37 Cl 77 Se 硫酸盐 32 SO 48 32 SOH 49 34 SO 50 V Cr 34 SOH 51 V SO 2 S 2 64 Zn Ar 32 S 72 Ar 34 S 74 磷酸盐 PO 47 POH 48 PO 2 63 Cu ArP 71 碱 碱土金属复合离子 ArNa 63 Cu ArK 79 ArCa 80 基体氧化物 TiO 62 66 Ni Cu Zn ZrO 106 112 Ag Cd MoO 108 116 Cd 注 a 本方法中被分子离子干扰的测定元素或内标元素 氧化物干扰通常都非常低 当浓度比较高时才会对分析元素造成干扰 所给出的是一些须注 意的基体氧化物的例子 本方法方法对各种元素的检出限见表 2 表 2 各元素的检出限 扫描模式 1 选择性离子监控模式 2 总可回收测定 总可回收测定直接分析 3 水样 固体 水样 水样 质量数 元素 g L mg kg g L g L 27 Al 1 0 0 4 1 7 0 04 3 123 Sb 0 4 0 2 0 04 0 02 75 As 1 4 0 6 0 4 0 1 137 Ba 0 8 0 4 0 04 0 04 9 Be 0 3 0 1 0 02 0 03 111 Cd 0 5 0 2 0 03 0 03 52 Cr 0 9 0 4 0 08 0 08 59 Co 0 09 0 04 0 004 0 003 63 Cu 0 5 0 2 0 02 0 01 206 207 208 Pb 0 6 0 3 0 05 0 02 55 Mn 0 1 0 05 0 02 0 04 202 Hg n a n a n a 0 2 98 Mo 0 3 0 1 0 01 0 01 60 Ni 0 5 0 2 0 06 0 03 82 Se 7 9 3 2 2 1 0 5 107 Ag 0 1 0 05 0 005 0 005 205 Tl 0 3 0 1 0 02 0 01 232 Th 0 1 0 05 0 02 0 01 238 U 0 1 0 05 0 01 0 01 51 V 2 5 1 0 0 9 0 05 66 Zn 1 8 0 7 0 1 0 2 注 n a 不适用 总可回收性消解方法不适于有机汞化合物的测定 本方法方法对各种元素估算的仪器检出限见表 3 表 3 估算仪器检出限 元素 建议分析质量 扫描方式 选择离子监控方式 Ag 107 0 05 0 004 Al 27 0 05 0 02 As 75 0 9 0 02 Ba 137 0 5 0 03 Be 9 0 1 0 02 Cd 111 0 1 0 02 Co 59 0 03 0 002 Cr 52 0 07 0 04 Cu 63 0 03 0 004 Hg 202 n a 0 2 Mn 55 0 1 0 007 Mo 98 0 1 0 005 Ni 60 0 2 0 07 Pb 206 207 208 0 08 0 015 Sb 123 0 08 0 008 GB 5085 3 200 4 Se 82 5 1 3 Th 232 0 03 0 005 Tl 205 0 09 0 014 U 238 0 02 0 005 V 51 0 02 0 006 Zn 66 0 2 0 07 2 原理 将样品溶液以气动雾化方式引入射频等离子体 等离子体中的能量传输过程导致去溶 原子化和电 离 等离子体产生的离子通过一个差级真空接口系统提取进入四极杆质谱分析器 然后根据其质荷比进 行分离 其最小分辨率为 5 峰高处峰宽 1amu 四极杆传输的离子流用电子倍增器或法拉第检测器检 测 数据处理系统处理离子信息 要充分认识本技术涉及的干扰并加以校正 校正应包括同量异位素干 扰以及等离子气 试剂或样品基体产生的多原子离子干扰 样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应以 及仪器漂移必须使用内标补偿 3 试剂和材料 3 1 试剂水 为GB T 6682规定的一级水 3 2 硝酸 HNO 3 1 42g ml 优级纯 3 3 硝酸 1 1 取 500ml 浓硝酸加入到 400ml 试剂级水中 然后稀释至 1L 3 4 硝酸 1 9 取 100ml 浓硝酸加入到 400ml 试剂级水中 然后稀释至 1L 3 5 盐酸 HCl 1 19g ml 优级纯 3 6 盐酸 1 1 取 500ml 浓盐酸加入到 400ml 试剂级水中 然后稀释至 1L 3 7 盐酸 1 4 取 200ml 浓盐酸加入到 400ml 试剂级水中 然后稀释至 1L 3 8 浓氨水 NH 4 OH 0 90g ml 优级纯 3 9 酒石酸 优级纯 3 10 标准储备液 可以从权威商业机构购买或用超高纯化学试剂及金属 99 99 99 999 的纯度 配 制 除非另作说明 所用的盐类必须在 105 干燥 2 小时 标准储备液建议保存在 FEP 瓶中 如果经逐 级稀释制备的多元素储备标准 浓度 经验证有问题的话 需更换储备标准 注意 许多金属盐类如吸入或吞下 毒性极大 取用之后要认真洗手 标准储备液的制备过程如下 有些金属 尤其是那些易形成表面氧化物的 称量前需要先清洗 将金属表面在酸中浸泡可以达到 清洗目的 取部分金属 重量超过预计称取量 反复浸泡 再用水清洗 干燥后称量 直到达到所需要 的重量为止 3 10 1 铝标准溶液 1ml 1000 gAl 将金属铝在 1 1 的热盐酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 10ml 浓盐酸和 2ml 浓硝酸混合溶液中 加热至充分反应 持续加热至体积为 4ml 冷却 加 4ml 试剂水 加 5 热至体积减为 2ml 冷却 用试剂水稀释至 100ml 3 10 2 锑标准溶液 1ml 1000 gSb 准确称取 0 100g 锑粉末 溶于 2ml 1 1 硝酸和 0 5ml 浓盐酸 混合溶液中 加热至充分反应 冷却 加 20ml 试剂水和 0 15g 酒石酸 加热至白色沉淀溶解 冷却 用试剂水稀释至 100ml 3 10 3 砷标准溶液 1ml 1000 gAs 准确称取 0 1320g As 2 O 3 溶于 50ml 试剂水和 1ml 浓氨水混合溶 液中 缓慢加热至溶解 冷却 用 2ml 硝酸酸化 试剂水稀释至 100ml 3 10 4 钡标准溶液 1ml 1000 gBa 准确称取 0 1437g BaCO 3 溶于 10ml 试剂水和 2ml 浓硝酸混合溶 液中 加热 搅拌至反应完全 去气 试剂水稀释至 100ml 3 10 5 铍标准溶液 1ml 1000 gBe 准确称取 1 965g BeSO 4 4H 2 O 不要烘干 溶于 50ml 试剂水 中 加入 1ml 浓硝酸 试剂水稀释至 100ml 3 10 6 镉标准溶液 1ml 1000 gCd 将金属镉在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 7 铬标准溶液 1ml 1000 gCr 准确称取 0 1923gCrO 3 溶于 10ml 试剂水和 1ml 浓硝酸混合溶液 中 试剂水稀释至 100ml 3 10 8 钴标准溶液 1ml 1000 gCo 将金属钴在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 9 铜标准溶液 1ml 1000 gCu 将金属铜在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 10 铅标准溶液 1ml 1000 gPb 将 0 1599g PbNO 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 试剂水稀释至 100ml 3 10 11 锰标准溶液 1ml 1000 gMn 将锰薄片在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 12 汞标准溶液 1ml 1000 gHg 不要烘干 警告 剧毒元素 将 0 1354gHgCl 2 溶于试剂水中 加入 5 0ml 浓硝酸 试剂水稀释至 100ml 3 10 13 钼标准溶液 1ml 1000 gMo 准确称取 0 1500gMoO 3 溶于 10ml 试剂水和 1ml 浓氨水的混 合溶液中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 14 镍标准溶液 1ml 1000 gNi 准确称取 0 1000g 镍粉 溶于 5ml 浓硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 15 硒标准溶液 1ml 1000 gSe 准确称取 0 1405gSeO 2 溶于 20ml 试剂水中 稀释至 100ml 3 10 16 银标准溶液 1ml 1000 gAg 准确称取 0 1000gAg 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完 全 冷却 试剂水稀释至 100ml 保存在黑色不透光容器中 3 10 17 铊标准溶液 1ml 含 1000 gTl 准确称取 0 1303gTlNO 3 溶于 10ml 试剂水和 1ml 浓硝酸的混 合溶液中 试剂水稀释至 100ml 3 10 18 钍标准溶液 1ml 1000 gTh 准确称取 0 2380gTh NO 3 4 4H 2 O 不要烘干 溶于 20ml 试 剂水中 试剂级水稀释至 100ml 3 10 19 铀标准溶液 1ml 含 1000 gU 准确称取 0 2110gUO 2 NO 3 2 6H 2 O 不要烘干 溶于 20ml 试剂水中 稀释至 100ml GB 5085 3 200 6 3 10 20 钒标准溶液 1ml 1000 gV 将钒金属在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 21 锌标准溶液 1ml 1000 gZn 将锌金属在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 22 金标准溶液 1ml 1000 gAu 将 0 100g 高纯金粒 99 9999 溶于 10ml 热硝酸中 逐滴加 入 5ml 浓 HCl 然后回流加热 排除氮和氯的氧化物 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 23 铋标准溶液 1ml 1000 gBi 准确称取 0 1115gBi 2 O 3 溶于 5ml 浓硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 24 钇标准溶液 1ml 1000 gY 准确称取 0 1270gY 2 O 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反应 完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 25 铟标准溶液 1ml 1000 gIn 将金属铟在 1 9 的硝酸中浸泡至准确的 0 100g 溶于 10ml 1 1 硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 26 钪标准溶液 1ml 含 1000 gSc 准确称取 0 1534gSc 2 O 3 溶于 5ml 1 1 硝酸中 加热至反 应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 27 镁标准溶液 1ml 含 1000 gMg 准确称取 0 1658gMgO 溶于 10ml 1 1 硝酸中 加热至反 应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 10 28 铽标准溶液 1ml 1000 gTb 准确称取 0 1176gTb 4 O 7 溶于 5ml 浓硝酸中 加热至反应完全 冷却 试剂水稀释至 100ml 3 11 多元素储备标准溶液 制备多元素储备标准溶液时一定要注意元素间的相容性和稳定性 元素的 原始标准储备溶液必须进行检查以避免杂质影响标准的准确度 新配好的标准溶液应转移至经过酸洗 的 未用过的 FEP 瓶中保存 并定期检查其稳定性 元素可采用表 4中的分组 表 4 元素储备标准溶液分类 标准溶液 A 标准溶液 B Al Sb As Be Cd Cr Co Cu Pb Mn Hg Mo Ni Se Th Tl U V Zn Ba Ag 除了 Se 和 Hg 多元素标准储备液 A和 B 1ml 10 g 可以通过直接分取 1ml 列表中的单元素标 准储备溶液 用含 1 V V 硝酸的试剂水稀释至 100ml 配制而成 对于 A溶液中的 Hg 和 Se元素 分别取各自的标准溶液 0 05ml 和 5 0ml 用试剂水稀释至 100ml 1ml 含 0 5 gHg 和 50 gSe 如果用 质量监控样来核对经逐级稀释制备的多元素储备标准得不到验证的话 则需要更换 3 12 校准工作溶液制备 多元素标准液应每隔两周或根据需要重新配制 根据仪器操作范围 用 1 V V 硝酸介质的试剂水将溶液 A 和 B 稀释至合适的浓度 标准溶液中的元素浓度要足够高 以保 证好的测定精密度和准确的响应曲线斜率 根据仪器灵敏度 建议浓度范围为 10 200 g L 但汞的浓 度要限制在 5 g L 以内 需要指出 硒的浓度一般要比其它元素的浓度高 5 倍 如果采用直接加入方法 在校准标准中